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通過對異種半導體結(jié)(異質(zhì)結(jié))的能帶結(jié)構進行最佳設計,實現(xiàn)了高頻、高輸出電子裝置、發(fā)光、受光元件等各種各樣的功能裝置。由于晶體生長上的制約,結(jié)晶結(jié)構、對稱性相同,由晶格常數(shù)更接近的半導體材料構成。如果能夠在沒有這些制約的情況下形成異質(zhì)結(jié)的話,設計上的自由度就會擴大,期待實現(xiàn)超越現(xiàn)狀的高性能裝置。作為打破晶體生長技術界限的技術,異種材料接合(粘接)受到關注,實現(xiàn)了晶體生長中難以實現(xiàn)的異質(zhì)接合。?
在電荷中性點模型中, 比帶隙內(nèi)的電荷中性點更低能量的界面能級, 俘獲電子時為中性, 沒有俘獲電子時為正電荷(施主式俘獲),根據(jù)電荷中性點和界面的費米能級的上下關系,界面上會產(chǎn)生正或者負電荷。在p型半導體之間的接合中,通常,界面上的費米能級處于比電荷中性點低的位置,因此界面上存在正電荷。其結(jié)果,在接合界面附近形成了耗盡層(負的空間電荷)即對空穴的勢壘,產(chǎn)生界面電阻(圖3(a))。另一方面,在n型半導體之間的接合中,界面上存在負電荷。其結(jié)果,在接合界面附近形成了耗盡層(正的空間電荷)即對電子的勢壘。因此,與p型半導體之間的接合相同,會產(chǎn)生界面電阻(圖3(b))。?
室溫下的I―V特性的熱處理溫度依賴性如圖4(a)和4(b)所示。I―V特性隨著熱處理發(fā)生了很大的變化。這個結(jié)果意味著在接合界面上形成了勢壘勢壘,其高度隨著熱處理發(fā)生了顯著的變化,在電荷中性點模型的基礎上,通過使用以下假設進行定量分析,求得p―Si/p―Si接合界面,n―Si/n―Si接合界面的勢壘高度,界面能級密度。
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圖5
分析結(jié)果如圖5所示,正如事先預測的那樣,界面能級密度從1×1013 cm-2eV―1(熱處理前)下降到2×1012 cm-2eV―1(1000:C熱處理后)。我們用同樣的方法評價p―GaAs/p―GaAs接合,nGaAs/n―GaAs接合的電氣特性,顯示了在GaAs/GaAs接合中,與Si/Si接合一樣,界面能級密度通過熱處理下降。通過SAB方法將化合物半導體太陽能電池和Si太陽能電池層壓,有望實現(xiàn)高效率和低成本的多結(jié)太陽能電池。為了實現(xiàn)太陽能電池的高轉(zhuǎn)換效率,降低串聯(lián)電阻是必不可少的。作為多結(jié)太陽能電池制造之前的初步研究,我們研究了在Si和化合物半導體的結(jié)中,結(jié)層的雜質(zhì)濃度和結(jié)后的熱處理對界面電阻降低的影響。
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圖6
從雜質(zhì)濃度,極性不同的各種基板,外延層(Si,GaAs,InGaP)制作pn結(jié),測量I―V特性。結(jié)界面的電阻和實效雜質(zhì)濃關系如圖6(a)所示(p層的受體濃度,n層的施主濃度)。通過提高結(jié)層的雜質(zhì)濃度,pn結(jié)的耗盡層寬度減少,界面電阻降低。通過將雜質(zhì)濃度在1019 cm-3以上的高濃度層連接,可以實現(xiàn)0.1Ωcm2左右的低界面電阻。并且,在n+―GaAs(施主濃度1×1019 cm-3)/n+―Si(同2×1019 cm-3)結(jié)中,評價了界面電阻的熱處理溫度依賴性。
我們確認了Ga 2p3/2光電子光譜也顯示了同樣的傾向,通過有無熱處理,GaAs/Si接合界面的截面TEM像顯示在圖中可以看出,接合時在界面上形成的遷移層通過熱處理進行了再結(jié)晶化,可以認為光電子光譜的變化與遷移層的再結(jié)晶化相對應,通過氮氣氛中的殘留氧,考慮到通過熱處理GaAs基板表面的自然氧化膜的膜厚增加,這次的結(jié)果在GaAs/Si結(jié)界面上形成了高密度的含氧過渡層,這意味著通過熱處理使其變薄??梢哉J為,通過這種熱處理的界面結(jié)晶性的改善帶來了界面電阻的降低。
通過除去陰影損失等寄生因子的效果,推定為大約26%。根據(jù)詳細平衡的原理,測定結(jié)果和理想值之間有9個點的差異。該太陽能電池的外部量子效率光譜在圖中,相當于Air Mass 1.5 G/1 sun的入射光,將各子單元中產(chǎn)生的電流值一并表示出來。Si底部單元中產(chǎn)生的電流值低于頂部單元、中間單元中產(chǎn)生的電流值。為了使轉(zhuǎn)換效率接近理想值,有必要重新審視Si底部單元的結(jié)構,增加在該子單元中產(chǎn)生的電流。可以認為該層對實現(xiàn)接合起著重要的作用。
我們進一步證實了接合能承受1000幾何C的熱處理。盡管金剛石和Si之間有很大的熱膨脹系數(shù)差,但熱處理后仍能維持接合,熱處理后的界面上形成了厚度為4nm的過渡層。
通過研磨及濕法蝕刻除去金剛石/Si直接接合的Si基板,露出金剛石表面,進行其XPS測量。從未熱處理接合制成的金剛石表面沒有得到Si 2p軌道的信號,另一方面,從熱處理后的金剛石表面得到來源于Si 2p軌道的XPS信號。經(jīng)過熱處理后的金剛石表面的XPS光譜在熱處理的接合界面上,這意味著SI―C結(jié)合的存在,可以認為熱處理后界面上發(fā)現(xiàn)的遷移層是SiC混晶層。
我們實現(xiàn)了Al和多晶金剛石基板的接合,并進行了耐熱性的驗證。接合界面的截面TEM像的熱處理溫度依賴性。從圖可以看出,在Al的熔點(660:C)附近的溫度(600:C)下的熱處理后,接合也被保持,在熱處理前的界面上,與Si/金剛石界面一樣,形成了非晶層,通過高溫下的熱處理,非晶層變薄,實現(xiàn)了Cu和多晶金剛石底板的接合,確認了接合界面的耐熱性。這次,通過展開Si以外的半導體和金剛石的直接接合的研究,期待實現(xiàn)以導熱性、耐熱性優(yōu)良的金剛石底板為散熱器的“直接接合的元件/金剛石/散熱器模塊”。
在本論文中, 介紹了我們小組正在進行的使用SAB的半導體和異種材料的直接接合研究的一端。通過以SAB為代表的直接接合法,可以制作以往難以制作的半導體異質(zhì)接合、半導體/金剛石直接接合。指出了通過接合后的熱處理可以改善直接接合界面的結(jié)晶性、電特性,顯示了直接接合法在實現(xiàn)低成本的Si上多接合太陽能電池上是有用的技術。進一步發(fā)現(xiàn),Si/金剛石接合界面盡管兩者的熱膨脹系數(shù)差,但仍具有與元件工藝兼容的耐熱性,并對其機理進行了考察。今后,通過直接接合的發(fā)展和元件工藝的低溫化,期待其他方法難以實現(xiàn)的元件、模塊的實現(xiàn)。